行業(yè)資訊

據(jù)中央廣播電視總臺(tái)中國(guó)之聲《全國(guó)新聞聯(lián)播》報(bào)道,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部表示,將啟動(dòng)食用農(nóng)產(chǎn)品“治違禁控藥殘促提升”三年行動(dòng)。分期分批淘汰現(xiàn)存的10種高毒農(nóng)藥,特別是對(duì)蔬菜上殘留檢出較多的高毒農(nóng)藥率先淘汰。本文將對(duì)涕滅威、滅線磷、水胺硫磷、甲拌磷、甲基異柳磷毒理學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析。

 

一、涕滅威
又名鐵滅克,是一種氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)、殺螨、殺線蟲(chóng)劑,為目前商業(yè)化農(nóng)藥中毒性最高的品種。通用名：Aldicarb；化學(xué)式：C7H14N2O2S；CAS號(hào)：116-06-3。

 

01
理化性質(zhì)
外觀為白色結(jié)晶,有硫磺味的；原藥熔點(diǎn)98～100℃。水中溶解度為4.93 g/L(pH7,20℃),幾乎不溶于庚烷和礦物油,而溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,如丙酮350 g/L,苯150 g/L(20℃)；不易燃,在濃堿中水解,100℃以上熱分解。被氧化劑迅速轉(zhuǎn)化為亞砜,但繼續(xù)轉(zhuǎn)化為砜的速度很慢。遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣(一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫)。

 

02
毒性
(1)哺乳動(dòng)物毒性

大鼠急性經(jīng)口LD50 0.93 mg/kg。雄兔急性經(jīng)皮LD50 20 mg/kg。大鼠吸入LD50(4h)0.0039 mg/L空氣。NOEL：基于志愿者人體實(shí)驗(yàn)研究,NOAEL 0.03 mg/kg。

 

(2)生態(tài)毒性

綠頭野鴨急性經(jīng)口LD50 1.0 mg/kg。山齒鶉LC50(8 d)71 mg/kg(飼料)。虹鱒LC50(96h)＞0.56 mg/L,藍(lán)鰓翻車(chē)魚(yú)72 μg/L。水蚤L(zhǎng)C50(21 d)0.18 mg/L；NOAEC幾何平均值35 μg/L。近具刺鏈帶藻EC50(96)1.4 mg/L(生長(zhǎng)抑制)。蜜蜂接觸為高急性毒性；LD50 0.285 μg/只,但制劑是粒劑,而且是拌土用時(shí)與蜜蜂接觸幾率較小。赤子愛(ài)勝蚓LC50(14 d)約16 mg/kg(土)。土鱉蟲(chóng)、隱翅甲暴露于用4.0 kg(a.i.)＞hm2劑量的10%涕滅威粒劑處理的天然土壤時(shí),未觀察到致命或亞致命現(xiàn)象。原藥(a.i.)的數(shù)據(jù)不詳。

 

涕滅威被世界衛(wèi)生組織(毒性最高的類(lèi)別)歸類(lèi)為“極度危險(xiǎn)”,并且是受《鹿特丹公約》(旨在減少世界上最危險(xiǎn)化學(xué)品貿(mào)易的國(guó)際條約)管制的僅有的35種農(nóng)藥之一。該物質(zhì)的毒性是呋喃丹的10倍,是最毒的農(nóng)藥品種之一,其對(duì)地下水的影響已引起廣泛關(guān)注。在土壤中受微生物等因素的作用,涕滅威容易轉(zhuǎn)化為涕滅威亞砜及砜。涕滅威、亞砜和砜極易淋溶,半衰期分別可長(zhǎng)達(dá)4、0.9和2.5年,如果進(jìn)入地下水,會(huì)形成較為持久的殘留。世界衛(wèi)生組織規(guī)定飲用水中涕滅威(含涕滅威砜和涕滅威亞砜)的限量標(biāo)準(zhǔn)為0.01 mg/L。2003年,涕滅威被歐盟禁用；2010年,在美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局(EPA)與拜耳達(dá)成協(xié)議,在美國(guó)終止使用涕滅威；中國(guó)市場(chǎng)自2020年10月1日起禁含涕滅威產(chǎn)品在境內(nèi)銷(xiāo)售和使用。而且,自2023年10月1日起,撤銷(xiāo)涕滅威原藥的生產(chǎn)許可證,禁止含涕滅威產(chǎn)品的生產(chǎn)。

 

二、滅線磷
是一種具有觸殺作用而無(wú)內(nèi)吸和熏蒸作用的有機(jī)磷酸酯類(lèi)殺線蟲(chóng)劑,屬于明堿酯酶抑制劑。通用名：ethoprophos；化學(xué)式：C8H19O2PS2；分子量：242.339；CAS號(hào)：13194-48-4。

 

01
理化性質(zhì)
外觀為淡黃色液體；沸點(diǎn)86～91℃。水中溶解度為700 mg/L(pH7,20℃)；在堿性介質(zhì)中快速水解,在中性和弱酸性介質(zhì)中非常穩(wěn)定,在100℃以下,pH7的水中穩(wěn)定。

 

02
毒性
(1)哺乳動(dòng)物毒性

大鼠急性經(jīng)口LD50 62 mg/kg。兔急性經(jīng)口LD50 55 mg/kg。兔急性經(jīng)皮LD50 26 mg/kg。可能對(duì)皮膚和眼睛有刺激。大鼠吸入LC50 123 mg/m3。

 

(2)生態(tài)毒性

急性經(jīng)口LD50(mg/kg)：野鴨61,母雞5.6。LC50(96h,mg/L)：虹鱒13.8,藍(lán)腮翻車(chē)魚(yú)2.1,金魚(yú)13.6。對(duì)鳥(niǎo)類(lèi)和魚(yú)類(lèi)高毒,對(duì)蜜蜂毒性中等。按推薦劑量使用對(duì)蜜蜂無(wú)毒。

 

《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》規(guī)定,滅線磷禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類(lèi)、中草藥材上使用,禁止用于防治衛(wèi)生害蟲(chóng),禁止用于水生植物的病蟲(chóng)害防治

 

三、水胺硫磷
又稱(chēng)羧胺磷,是一種具有觸殺、胃毒和殺卵作用的有機(jī)磷酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)螨劑。通用名：Isocarbophos；化學(xué)式：C11H16NO4PS；分子量：289.3；CAS號(hào)：24353-61-5。

 

01
理化性質(zhì)
純品為無(wú)色菱形片狀結(jié)晶；工業(yè)品為淺黃色至茶褐色粘稠油狀液體,呈酸性,常溫下放置逐漸會(huì)有結(jié)晶析出。熔點(diǎn)45～46℃。溶解性：能溶于乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇等有機(jī)溶劑,難溶于石油醚,不溶于水。明火可燃。

 

02
毒性
對(duì)高等動(dòng)物急性口服毒性較高,經(jīng)皮毒性中等。對(duì)蜜蜂毒性高。對(duì)害蟲(chóng)、害螨具有觸殺、胃毒及內(nèi)滲作用,還具有很強(qiáng)的殺卵作用。速效性好,也有相當(dāng)持效,葉面噴霧持效可達(dá)7～14 d。但在土壤中持效性差,易于分解。受熱放出有毒氧化氮、氧化硫、氧化磷氣體。

 

水胺硫磷目前在果蔬、中草藥以及茶葉上禁止使用,并且禁止用于防治蟑螂等衛(wèi)生害蟲(chóng)。

 

四、甲拌磷
俗稱(chēng)3911、西梅脫,是二硫代磷酸酯類(lèi)內(nèi)吸殺蟲(chóng)、殺螨劑,具胃毒、觸殺和熏蒸作用。通用名：Phorate；化學(xué)式：C17H17NO4FCl；分子量：353.77258；CAS號(hào)：110956-75-7。

 

01理化性質(zhì)
外觀是無(wú)色、有輕微臭味的油狀液體。熔點(diǎn)＜-15℃,沸點(diǎn)118～120℃(0.8 mmHg)(原藥)。水中溶解度50 mg/L(25℃)。與植物油和有機(jī)溶劑互溶。穩(wěn)定性：在正常存儲(chǔ)條件下穩(wěn)定至少2年。遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。

 

02毒性
(1)哺乳動(dòng)物毒性

急性經(jīng)口LD50(mg/kg)雄大鼠3.7,雌大鼠1.6,小鼠0.6。急性經(jīng)皮LD50(mg/kg)雄大鼠6.2,雌大鼠2.5,豚鼠20～30,雄兔5.6,雌兔2.9。

 

(2)生態(tài)毒性

急性經(jīng)口LD50(mg/kg)：野鴨0.62,環(huán)頸雉雞7.1。LC50(96 h,mg/L)：虹鱒0.013,斑點(diǎn)叉尾鮰0.28。對(duì)蜜蜂有毒。LD50(局部)10 μg/只。

 

燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氧化磷。

 

五、甲基異柳磷
甲基異柳磷是膽堿酯酶抑制劑,具胃毒、觸殺活性,并有一些內(nèi)吸活性。通用名：isofenphos-methyl；化學(xué)式：C14H22NO4PS；分子量：331.4；CAS號(hào)：99675-03-3。

 

01
理化性質(zhì)
外觀是微黃色油狀液體(原藥為棕色油狀液體)。微溶于水,易溶于有機(jī)溶劑。強(qiáng)酸或強(qiáng)堿下分解。

 

02毒性
甲基異柳磷禁止在蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上使用

 

六、克百威
克百威,又名呋喃丹、蟲(chóng)螨威,屬氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥,為內(nèi)吸性廣譜型殺蟲(chóng)、殺螨劑。1963年由美國(guó)創(chuàng)制,1967年推廣。具有觸殺和胃毒的作用。

 

01
理化性質(zhì)
克百威,化學(xué)名為2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯,分子式C12H15O13N,相對(duì)分子質(zhì)量221.25,純品為白色結(jié)晶,原藥為淡黃褐色,水中溶解度小,可溶于多種有機(jī)溶劑,堿性條件下不穩(wěn)定。

 

主要抑制乙酰膽堿酯酶的活性,依靠抑制劑和酶活性區(qū)間的親和力形成抑制劑絡(luò)合物,從而破壞正常的神經(jīng)沖動(dòng)傳導(dǎo),引起異常興奮、痙攣、麻痹及死亡等癥狀。可用于防治水稻、花生、甘蔗、棉花等作物的大部分害蟲(chóng),主要為內(nèi)吸殺蟲(chóng)作用。

 

02
毒性
呋喃丹對(duì)眼睛、皮膚、粘膜有刺激作用。大鼠急性經(jīng)口LD50為8～14 mg/kg(工業(yè)品為1.0 mg/kg),急性經(jīng)皮LD50＜500 mg/kg。狗急性經(jīng)口LD50為19 mg/kg,雞為9 mg/kg；魚(yú)LC50為1.5 mg/L(0.28 mg/kg)(96h),工業(yè)品對(duì)鰓魚(yú)、肖鰓魚(yú)LC50為0.21～0.28 mg/L。以25 mg/kg劑量喂詞大鼠2年,沒(méi)有出現(xiàn)中毒現(xiàn)象。在試驗(yàn)劑量?jī)?nèi),對(duì)動(dòng)物無(wú)致畸、致癌、致突變作用,在二代繁殖試驗(yàn)和神經(jīng)毒性試驗(yàn)中未見(jiàn)異常。

 

03
其他
克百威與其他氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑所不同的是,其與乙酰膽堿酯酶的結(jié)合是不可逆的,因此克百威毒性高,一旦暴露與環(huán)境中,殘留時(shí)間較長(zhǎng),對(duì)鳥(niǎo)類(lèi)、蜜蜂和水生動(dòng)物如魚(yú)類(lèi)具有高度毒性。美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)將其列為劇毒類(lèi)農(nóng)藥,2006年,EPA認(rèn)為克百威的使用存在較高的生態(tài)與職業(yè)風(fēng)險(xiǎn),且由于克百威在馬鈴薯、甜玉米、和葫蘆上的廣泛使用而大大提高了飲食風(fēng)險(xiǎn)；2008年,又重新對(duì)其進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估；2009年12月31日起全部取消了克百威的殘留值,即克百威為禁用農(nóng)藥。

 

七、氧樂(lè)果
氧樂(lè)果是一種廣譜性殺蟲(chóng)、殺螨劑,具有較強(qiáng)的內(nèi)吸、觸殺和胃毒作用。

01
理化性質(zhì)
氧化樂(lè)果又名氧樂(lè)果?；瘜W(xué)名,O,O-二甲基-S-[2-(甲胺基)-2-氧代乙基]硫代磷酸酯,分子式為C5H12NO4PS,CAS號(hào)為1113-02-6,分子量為213.19。純品為無(wú)色透明油狀液體,相對(duì)密度1.32,沸點(diǎn)約135℃可與水、乙醇和烴類(lèi)等多種溶劑混溶,微溶于乙醚,幾乎不溶于石油醚。原油為淺黃至黃色透明油狀液體,氧化樂(lè)果乳油為淡黃色油狀液體。

 

02
毒性
原藥大鼠經(jīng)口LD50為500 mg/kg,急性經(jīng)皮LD50為700 mg/kg。無(wú)慢性毒性。氧化樂(lè)果對(duì)害蟲(chóng)和螨類(lèi)有很強(qiáng)的觸殺作用,尤其對(duì)一些已經(jīng)對(duì)樂(lè)果產(chǎn)生抗藥性地蚜蟲(chóng),毒力較高,在低溫期仍能保持較強(qiáng)的毒性。主要用于防治香蕉多種蚜蟲(chóng)、卷葉蟲(chóng)、斜紋夜蛾、花薊馬和網(wǎng)蝽等的良好藥劑,低溫期氧化樂(lè)果的殺蟲(chóng)作用表現(xiàn)比樂(lè)果快。

 

八、滅多威
滅多威是一種內(nèi)吸性氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑,具有觸殺、胃毒和熏蒸作用,滲透力強(qiáng),也有一定的殺卵效果。

 

01
理化性質(zhì)
滅多威又名乙肟威、滅多蟲(chóng),化學(xué)名稱(chēng)為1-(甲硫基)亞乙基氮N-甲基氨基甲酸酯,白色結(jié)晶。熔點(diǎn)78-79℃,相對(duì)密度1.295(25/4℃)。25℃時(shí)的溶解度(g/kg)：水中58,丙酮中730,乙醇中420,甲醇中1 000,異丙酮中220,甲苯中30。在堿性介質(zhì)中或在高溫下或受日光照射均易分解。

 

02
毒性
急性經(jīng)口LD50(mg/kg)：雄大鼠34,雌大鼠30。雌雄兔急性經(jīng)皮LD50＞2 000 mg/kg,對(duì)兔眼睛有輕微刺激作用,對(duì)豚鼠皮膚無(wú)致敏性。大鼠吸入LC50(4 h)0.258 mg/L(空氣)(氣溶膠)無(wú)作用劑量NOEL(2年)：狗100 mg/kg(飼料)(2.5 mg/kg),大鼠100 mg/kg(飼料),小鼠50 mg/kg(飼料)。

 

北方山齒鶉急性經(jīng)口LD5024.2 mg/kg。北方山齒鶉飼喂LC50(8 d)5 620,野鴨1 780 mg/kg(飼料)。LC50(96 h,mg/L)：虹鱒2.49,藍(lán)腮翻車(chē)魚(yú)0.63。水蚤L(zhǎng)C50(48 h)17 μg/L。羊角月牙藻EC50(72 h)＞100 mg/L。對(duì)蜜蜂有毒,LD50 0.28 μg/只(經(jīng)口)0.16 μg/只(接觸)但噴霧藥液干后對(duì)蜜蜂的危害大大降低。赤子愛(ài)勝蚓LC50(14 d)21 mg/kg干土。按推薦劑量使用時(shí)對(duì)非靶標(biāo)節(jié)肢動(dòng)物無(wú)危害。

 

九、磷化鋁
磷化鋁,分子式為AlP,由紅磷和鋁粉燃燒而得。遇潮濕空氣或水即釋放有毒的磷化氫氣體(磷化氫氣體屬易燃易爆危險(xiǎn)品),熏殺各種倉(cāng)貯害蟲(chóng)。

 

01
理化性質(zhì)
磷化鋁是用赤磷和鋁粉燒制而成。無(wú)味,易潮解。不溶于冷水,溶于乙醇、乙醚。磷化鋁遇水、酸時(shí)則迅速分解,放出吸收很快、毒性劇烈的磷化氫氣體。磷化鋁片劑為帶有白色斑點(diǎn)的灰黑色固體,粉劑外觀呈灰綠色。

 

02
毒性
磷化鋁在干燥條件下對(duì)人畜較安全,吸收空氣中的水分后,分解放出高效劇毒磷化氫氣體,吸入磷化氫氣體引起頭暈、頭痛、惡心、乏力、食欲減退、胸悶及上腹部疼痛等。嚴(yán)重者有中毒性精神癥狀,腦水腫,肺水腫,肝、腎及心肌損害,心律紊亂等。

 

十、氯化苦
氯化苦是一種高效且具警戒性的農(nóng)藥,國(guó)內(nèi)外廣泛應(yīng)用作糧食、木材和土壤的熏蒸制。

 

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理化性質(zhì)
氯化苦的化學(xué)名稱(chēng)為三氯硝基甲烷,是一種無(wú)色或微黃色油狀液體,具有催淚作用。熔點(diǎn)-64℃。沸點(diǎn)112.4℃(757mmHg)。蒸氣壓3.2kPa(25℃)。Henry常數(shù)3.25×10 2Pa.m3/mol(25℃,計(jì)算值)。相對(duì)密度1.655 8(20℃)。溶解度(g/L)：水2.27(0℃),1.62(25℃)；與多數(shù)有機(jī)溶劑混溶,如丙酮、苯、乙醇、甲醇、二硫化碳、乙醚、四氯化碳。酸性介質(zhì)下穩(wěn)定,堿性介質(zhì)下不穩(wěn)定。閃點(diǎn)：不可燃。

 

毒性
我國(guó)浙江省化工研究院試驗(yàn)采用GB15670-1995《農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法》中急性經(jīng)口、經(jīng)皮、吸入染毒方法。結(jié)果表明氯化苦急性經(jīng)口LD50：雌性大鼠為369(271～501)mg/kg,雄性大鼠為316 mg/kg,經(jīng)皮LD50雌雄大鼠均為926(636～1 350)mg/kg,吸入LC50(2 h)雌雄大鼠均為316 mg/m3。結(jié)論：該實(shí)驗(yàn)室條件下,氯化苦對(duì)大鼠急性經(jīng)口、經(jīng)皮、吸入毒性均屬于中等毒。The Pesticide Manual的數(shù)據(jù)為急性經(jīng)口LD50：250 mg/kg。嚴(yán)重刺激兔皮膚。吸入0.008 mg/L空氣時(shí),能清晰感覺(jué)到；0.016 mg/L時(shí),導(dǎo)致咳嗽和流淚。