持久性有機(jī)污染物(POPs)審查委員會第十七次會議已于今年年初在日內(nèi)瓦舉行。

       在此次會議上,針對歐盟提交的依據(jù)《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》(以下簡稱《公約》)第8條第1款將毒死蜱列入《公約》附件A的提案進(jìn)行了審議。根據(jù)2019年修訂的《公約》,列入附件A就意味著締約方要“消除”毒死蜱的生產(chǎn)和使用。在我國是否可以針對某些作物-靶標(biāo)害蟲組合允許使用毒死蜱的特定豁免,有待進(jìn)一步的評審結(jié)果并取決于我國最終的態(tài)度。

       中國是毒死蜱生產(chǎn)和出口大國,毒死蜱若被列入附件A,勢必對該產(chǎn)品的生產(chǎn)和銷售企業(yè)產(chǎn)生巨大影響。因此,本文根據(jù)第十七次會議發(fā)布的相關(guān)文件對毒死蜱列入POPs的進(jìn)程做簡單介紹,供利益攸關(guān)者參考。

1  依據(jù)附件D的標(biāo)準(zhǔn)歐盟針對毒死蜱的結(jié)論

1.1  關(guān)于持久性污染的結(jié)論

       在所評估的各項水降解研究中,毒死蜱在不同溫度下的降解半衰期值介于21～75天之間。在溫帶地區(qū)的環(huán)境條件下,將溫度歸化到12℃,半衰期范圍在6.8～124天。因此,毒死蜱在水中的半衰期超過兩個月,達(dá)到了持久性標(biāo)準(zhǔn)值。

       在土壤中,發(fā)現(xiàn)毒死蜱施用量高(100～1,000 mg/kg)時,其降解半衰期最長。毒死蜱目前仍被一些國家批準(zhǔn)用于白蟻的防治,當(dāng)施用量高時,毒死蜱的降解將降低,這是毒死蜱對微生物的毒性造成的生物降解減少所致。如作為農(nóng)業(yè)用途施用,當(dāng)施用量低于100 mg/kg時,文獻(xiàn)和專利研究摘要列出的其在不同溫度下的半衰期跨度很大,在6～224天不等。在溫度歸化為12℃時,這些數(shù)值介于12.7～483天。在此處評估的眾多土壤研究中,大約半數(shù)歸化后的降解半衰期數(shù)值超過了6個月的土壤持久性標(biāo)準(zhǔn)。

       實(shí)驗(yàn)室有氧沉積物(淤泥)降解研究報告的毒死蜱降解半衰期低于《斯德哥爾摩公約》規(guī)定的全系統(tǒng)180天(6個月)的閾值。在大多數(shù)情況下,無法單獨(dú)計算其在沉積物中的半衰期。對于在有氧條件下進(jìn)行的研究,所報告的半衰期更長,甚至超過了閾值。毒死蜱在沉積物中具有很強(qiáng)的吸附,被吸附的部分可能無法被微生物利用,這也可以解釋為什么有報告在水井和海洋沉積物中檢出了毒死蜱。頻繁被檢出可部分歸因于廣泛使用,但也可以歸因于與沉積物相關(guān)的更高的持久性以及溫度較低等因素。

       毒死蜱的環(huán)境退化半衰期從幾天到幾年不等,取決于施用量、生態(tài)系統(tǒng)類型、土壤或沉積物特征以及包括溫度在內(nèi)的其他環(huán)境因素。北極的監(jiān)測數(shù)據(jù)表明,毒死蜱可以長途遷移到偏遠(yuǎn)地區(qū)。由于毒死蜱的降解與溫度有關(guān),預(yù)計它會在這些地區(qū)持續(xù)存在相當(dāng)長的一段時間。在北極的所有媒介中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)毒死蜱便是佐證。此外,在北極和亞北極湖泊的年代久遠(yuǎn)的沉積物樣本芯中也發(fā)現(xiàn)了毒死蜱。

       因此,根據(jù)《斯德哥爾摩公約》的定義,可以認(rèn)為毒死蜱在某些環(huán)境中具有持久性污染的特征。

1.2  關(guān)于生物累積的結(jié)論

       毒死蜱的LogK_ow表明它具有生物累積潛力。當(dāng)LogK_ow＞2且logK_oa＞5時,就意味著毒死蜱在吸氧生物體內(nèi)會產(chǎn)生生物累積。目前已在偏遠(yuǎn)地區(qū)的不同營養(yǎng)級生物群中發(fā)現(xiàn)毒死蜱,在全球頂端掠食動物和人乳中也發(fā)現(xiàn)了毒死蜱,其濃度對后代的影響備受關(guān)注。根據(jù)現(xiàn)有數(shù)據(jù),尚不能得出生物濃縮系數(shù)大于5,000的結(jié)論。許多魚類生物濃縮系數(shù)表明有中度生物富集。然而,如果毒性也很高,那么即便是中度生物富集,也會導(dǎo)致體內(nèi)濃度升高,造成不良影響,因此這是一個值得嚴(yán)重關(guān)注的問題。根據(jù)毒死蜱對魚類和無脊椎動物、兩棲動物、鳥類和哺乳動物等其他物種的高毒性,結(jié)合它在土壤生物中具有中等的生物濃縮系數(shù)(BCF),以及在土壤微生物中的高于6的生物-沉積物累積因子(BSAF),可認(rèn)定其符合附件D的第2個標(biāo)準(zhǔn),即毒死蜱在其他物種中可出現(xiàn)生物累積、毒性高且具有生態(tài)毒性?；谏鲜鲈?歐盟認(rèn)為,毒死蜱總體上符合生物累積的標(biāo)準(zhǔn)。 

1.3  關(guān)于遠(yuǎn)距離遷移潛能的結(jié)論

       空氣中的氣態(tài)毒死蜱半衰期預(yù)計為1.4～14小時,相對較短,明顯短于《斯德哥爾摩公約》為遠(yuǎn)距離遷移潛能(LRTP)規(guī)定的2天時間。顆粒毒死蜱的半衰期長達(dá)66.5小時,可在空氣和水中遷移,盡管它在大氣毒死蜱中占的比例較低。

       雖然模擬結(jié)果無法預(yù)測遠(yuǎn)距離遷移,但在遠(yuǎn)離點(diǎn)源的地方,在偏遠(yuǎn)地區(qū)的各種非生物和生物媒介中,例如北極的馴鹿、海豹和冰熊以及海冰融水和南極的空氣中,都發(fā)現(xiàn)了毒死蜱。因此,人們認(rèn)為毒死蜱符合《斯德哥爾摩公約》關(guān)于遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的標(biāo)準(zhǔn)(SSC,2018)。

1.4  關(guān)于不利影響的結(jié)論

       據(jù)實(shí)驗(yàn)室研究清楚地表明,毒死蜱對水生生物群落的毒性很大,在濃度約為0.1μg a.s./L或更低時對水生無脊椎動物將產(chǎn)生毒性。毒死蜱對陸生脊椎動物,尤其是鳥類,也表現(xiàn)出很高的急性毒性,如日本鵪鶉的半數(shù)致死效應(yīng)濃度為13.3 mg a.s./kg bw。就哺乳動物而言,小鼠的半數(shù)致死效應(yīng)濃度為64～71 mg a.s./kg bw。毒死蜱慢性毒性值較低,例如,在一項為期2年的大鼠飲食研究中觀察到的無可見不良效應(yīng)濃度為0.1 mg/kg bw/d。

       根據(jù)這些研究,關(guān)于毒死蜱生態(tài)毒性的現(xiàn)有數(shù)據(jù)表明,它可能對環(huán)境造成危害。活體動物研究證明,在毒死蜱低于引起膽堿酯酶抑制的劑量時,對正在發(fā)育的神經(jīng)系統(tǒng)的影響包括改變大鼠和小鼠的認(rèn)知、運(yùn)動控制和行為。根據(jù)這些研究以及流行病學(xué)證據(jù),毒死蜱被認(rèn)為對正在發(fā)育的神經(jīng)系統(tǒng)具有毒性。

       最后,歐盟針對毒死蜱的關(guān)切理由和采取全球行動的必要性進(jìn)行了如下陳述：

       受施用量、生態(tài)系統(tǒng)類型、土壤或沉積物特征以及其他環(huán)境因素的影響,毒死蜱在環(huán)境中的降解半衰期從幾天到幾年不等。毒死蜱可在海水、某些土壤和較深的沉積層中持久存在。北極和南極的監(jiān)測數(shù)據(jù)表明,毒死蜱可以遠(yuǎn)距離遷移到偏遠(yuǎn)地區(qū)。由于毒死蜱的降解與溫度有關(guān),預(yù)計它會在這些地區(qū)持續(xù)存在相當(dāng)長的一段時間,在北極的所有媒介中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)毒死蜱便是佐證。此外,在北極和亞北極湖泊的年代久遠(yuǎn)的沉積物樣芯中發(fā)現(xiàn)了毒死蜱。因此,可以得出結(jié)論認(rèn)為,毒死蜱有足夠長的持久性,有理由在《公約》范圍內(nèi)對其進(jìn)行審議。

       雖然許多研究表明會產(chǎn)生中度生物濃縮,但如果同時毒性也高,就有理由對它深感關(guān)切。由于在北極地區(qū)不同營養(yǎng)級的生物群、全球頂級捕食者和人乳中都發(fā)現(xiàn)濃度足以影響后代的毒死蜱,由此得出結(jié)論認(rèn)為,毒死蜱的生物積累潛能讓我們有足夠的理由在《公約》范圍內(nèi)對其進(jìn)行審議。

       毒死蜱在空氣中的半衰期不長,預(yù)計為1.4～14小時,但已在北極和南極偏遠(yuǎn)地區(qū)的各種非生物媒介以及北極的頂級捕食者(包括北極熊)中發(fā)現(xiàn)了毒死蜱,證明它有能力進(jìn)行遠(yuǎn)距離跨境遷移。潛在遷移途徑包括氣相或顆粒相大氣遷移和通過河流和/或洋流中的水進(jìn)行的遷移。

       流行病學(xué)證據(jù)再加上動物研究都證明毒死蜱對人類具有發(fā)育神經(jīng)毒性。

       此外,毒死蜱在與環(huán)境相關(guān)的非常低的濃度下顯現(xiàn)出急性和慢性毒效應(yīng)。它對水生群落、魚類和水生無脊椎動物、蜜蜂、鳥類和哺乳動物的生命早期階段有很強(qiáng)的毒性。毒死蜱的生態(tài)毒理學(xué)特征和毒性特征會對人類健康和環(huán)境產(chǎn)生不利影響。

       鑒于毒死蜱具有持久性污染、生物累積潛能、并對水生生物和陸地動物(包括人類)具有毒性,且在包括偏遠(yuǎn)地區(qū)在內(nèi)的環(huán)境媒介中普遍存在,故認(rèn)定使用毒死蜱有可能對人類健康和環(huán)境產(chǎn)生重大不利影響,因而有必要采取全球行動。

       根據(jù)委員會第POPRC-17/4號決定,歐盟擬將毒死蜱列入《公約》附件A、B和/或C的提議已經(jīng)得到審查,采用《公約》附件D所列的篩選標(biāo)準(zhǔn),并根據(jù)《公約》第8條第4款(A)項,認(rèn)為毒死蜱滿足篩選標(biāo)準(zhǔn)。委員會設(shè)立了一個閉會期間工作組,進(jìn)一步審查該提案,并根據(jù)《公約》附件E編寫毒死蜱風(fēng)險簡介草案。

       委員會請締約方和觀察員在2022年3月14日之前向秘書處提交附件E所列關(guān)于毒死蜱的信息。

       目前已有14個締約方向委員會提交了附件E信息及相關(guān)資料。有些國家還提供了一項或多項其他方面的信息,如加拿大提供了該國2003年對毒死蜱的評審報告。另有7個國家以觀察員身份也提交了附件E要求的有關(guān)信息,其中包括中國(由中國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會提供)和印度(印度農(nóng)藥生產(chǎn)和加工商協(xié)會)這兩個主要的毒死蜱生產(chǎn)國。

       第十七次會議上,委員會編制了第十七次和第十八次會議閉會期間“風(fēng)險簡介”和“風(fēng)險管理評價”的編制工作計劃草案(表1)。

2  毒死蜱能否被列入附件A

       根據(jù)《公約》第8條(向附件A、B和C增列化學(xué)品)第7款,如果審查委員會根據(jù)附件E所做的風(fēng)險簡介,決定：(a)毒死蜱由于其遠(yuǎn)距離的環(huán)境遷移而可能導(dǎo)致對人類健康和/或環(huán)境的不利影響因而有理由對之采取全球行動,則應(yīng)繼續(xù)審議該提案。即使缺乏充分的科學(xué)依據(jù),亦不應(yīng)妨礙繼續(xù)對該提案進(jìn)行審議。委員會應(yīng)通過秘書處請所有締約方和觀察員提出與附件F所列各種考慮因素有關(guān)的資料。委員會繼而應(yīng)擬訂一項風(fēng)險管理評價報告,其中包括按照附件F對該化學(xué)品可能實(shí)行的管制措施進(jìn)行的分析；或(b)不應(yīng)繼續(xù)審議該項提案,則它應(yīng)通過秘書處將風(fēng)險簡介提供給所有締約方和觀察員,并擱置該項提案。

       根據(jù)《公約》第8條第8款,對根據(jù)上述第7款(b)項款擱置的任何提案,締約方均可要求締約方大會考慮審查委員會請?zhí)岚妇喖s方和其他締約方在不超過一年的期限內(nèi)提供補(bǔ)充資料。在該期限之后,委員會應(yīng)在所收到的任何資料的基礎(chǔ)上,按締約方大會決定的優(yōu)先次序,根據(jù)《公約》第8條第6款重新考慮該提案。如果經(jīng)過這一程序之后,審查委員會再次擱置該提案,則所涉締約方可對審查委員會的決定提出質(zhì)疑,并應(yīng)由締約方大會在其下一屆會議上考慮該事項。締約方大會可根據(jù)按照附件E所編寫的風(fēng)險簡介,并考慮到審查委員會的評價及任何締約方和觀察員提交的補(bǔ)充資料,決定繼續(xù)審議該提案。如果締約方大會決定應(yīng)繼續(xù)審議該提案,審查委員會則應(yīng)編寫風(fēng)險管理評價報告。

       根據(jù)《公約》第8條第9款,審查委員會應(yīng)根據(jù)第6款所述風(fēng)險簡介和第7款(a)項或第8款所述風(fēng)險管理評價,提出建議是否應(yīng)由締約方大會審議該毒死蜱以便將其列入附件A。締約方大會在適當(dāng)考慮到該委員會的建議、包括任何科學(xué)上的不確定性之后,根據(jù)預(yù)防原則,決定是否將該化學(xué)品列入附件A,并為此規(guī)定相應(yīng)的管制措施。

       以上所述都是慣例。目前毒死蜱被列入附件A的工作還有最后1～2個步驟,預(yù)計最后的決定將在1～2年內(nèi)做出。

3  毒死蜱在國際上的禁限用情況

       毒死蜱是一個長久以來飽受爭議的殺蟲劑品種。近幾年禁限用毒死蜱的呼聲越來越高,世界各地都在采取相應(yīng)的措施,予以重新評審,或者禁用,或者限用。但因?yàn)樵摦a(chǎn)品在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的巨大作用,這些措施進(jìn)展緩慢。

       出人意料的是,歐盟于2020年確定不再續(xù)展毒死蜱(以及甲基毒死蜱)的登記申請。因現(xiàn)有資料不能排除毒死蜱具有潛在的遺傳毒性,缺乏毒死蜱毒理學(xué)參考值,不能對施藥者、工人、消費(fèi)者、旁觀者和居民開展風(fēng)險評估；另基于遲發(fā)神經(jīng)毒性及流行病學(xué)證據(jù),毒死蜱被歸為生殖毒性1B,歐盟食品安全局(EFSA)認(rèn)為它不符合法規(guī)通過標(biāo)準(zhǔn)。2021年1月1日毒死蜱在英國也被禁用。

       美國、加拿大、澳大利亞已經(jīng)取消了家用和家庭花園用毒死蜱的登記。2022年2月25日美國EPA進(jìn)一步確定將要取消所有的食品用毒死蜱登記,其個別州如夏威夷、加利福尼亞、奧爾良、紐約、康涅狄格等已或擬禁用毒死蜱；澳大利亞和加拿大的農(nóng)業(yè)用途還在進(jìn)一步評估中；印度、泰國、緬甸和馬來西亞也提議禁用毒死蜱。

4  毒死蜱列入POPs清單可能對我國產(chǎn)生的影響

       毒死蜱一直是我國重要的殺蟲劑產(chǎn)品之一,被廣泛登記在各種農(nóng)作物和蔬菜果樹上防治多種害蟲。由于其殘留問題,2013年12月9日農(nóng)業(yè)部公告2032號要求自2016年12月31日起,禁止毒死蜱在蔬菜上使用,之后毒死蜱被列入農(nóng)業(yè)部《限制使用農(nóng)藥名錄(2017版)》,但未對其實(shí)行定點(diǎn)經(jīng)營管制措施。

       2021年海南省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳公布《關(guān)于海南經(jīng)濟(jì)特區(qū)禁止生產(chǎn)運(yùn)輸儲存銷售使用農(nóng)藥名錄(2021年修訂版)》的通告,海南全面禁用包括毒死蜱在內(nèi)的73種農(nóng)藥。這也可能會對其他省乃至全國毒死蜱產(chǎn)品的使用產(chǎn)生一定影響。

       如果毒死蜱再被聯(lián)合國環(huán)境署(UNEP)列入《公約》之附件A,那將會對我國毒死蜱的生產(chǎn)和使用以及出口產(chǎn)生更大的影響。 

4.1  影響毒死蜱的出口

       我國是毒死蜱的生產(chǎn)、使用和出口的主要國家。據(jù)世界農(nóng)化網(wǎng)數(shù)據(jù),2019年中國毒死蜱出口折百28,900噸,價值1.47億美元,前五大目的國是越南、巴西、印尼、泰國、巴基斯坦,該五國占中國毒死蜱出口總價值的50%。

       如果毒死蜱被列入附件A,中國相關(guān)企業(yè)無疑會受到重大影響,對國內(nèi)農(nóng)藥殺蟲劑品種結(jié)構(gòu)也會帶來不小的沖擊。

4.2  有利于減少我國農(nóng)藥乳油產(chǎn)品的登記數(shù)量

       截至2022年3月28日,我國登記毒死蜱產(chǎn)品共有1,127個(包括69個原藥和1,058個制劑),另外登記甲基毒死蜱有5個,包括3個原藥和2個乳油。

       在毒死蜱制劑中乳油產(chǎn)品有681個,約占有機(jī)磷產(chǎn)品的30%,占毒死蜱制劑總量的64%左右。若毒死蜱被禁用,我國的乳油類產(chǎn)品將會減少約7%,從而提高環(huán)境友好劑型的比例。

4.3  促進(jìn)低風(fēng)險替代農(nóng)藥的發(fā)展

       國內(nèi)登記的毒死蜱制劑中有大田用產(chǎn)品1,037個、衛(wèi)生用產(chǎn)品21個。

       由于我國已禁止毒死蜱在蔬菜上使用,現(xiàn)毒死蜱大田制劑主要登記用于防治水稻,以及棉花、花生、蘋果樹、柑橘樹、荔枝樹、小麥、甘蔗等作物上的害蟲。從表2看,多數(shù)作物上的防治對象都有已登記的替代農(nóng)藥,個別品種需進(jìn)一步開發(fā)低風(fēng)險新產(chǎn)品或新用途才能滿足需求。

       注：在“登記作物”列中,各作物后數(shù)據(jù)是毒死蜱在該作物上登記數(shù)量與大田用毒死蜱制劑登記總數(shù)的百分比。第二列“防治對象”下,各靶標(biāo)后數(shù)據(jù)是毒死蜱在該作物靶標(biāo)上登記數(shù)量與毒死蜱在此作物上登記總數(shù)的百分比。

       由于毒死蜱的神經(jīng)毒性問題,在室內(nèi)噴灑使用存在安全風(fēng)險,不能在室內(nèi)敏感區(qū)以易接觸方式使用,必須做成兒童觸摸不到的餌盒。實(shí)際衛(wèi)生用毒死蜱主要是防治白蟻,在取消有機(jī)氯農(nóng)藥后,我國在建筑物的土壤/木材處理防治白蟻的農(nóng)藥有限,目前這類已登記可替換品種不少；防治蜚蠊餌劑類的可替代農(nóng)藥和產(chǎn)品均相對較多(見表3)。

       注：在“登記場所”列下,各場所后數(shù)據(jù)是毒死蜱在該場所登記數(shù)量與衛(wèi)生用毒死蜱制劑登記總數(shù)的百分比。

5  思考與展望

       禁限用農(nóng)藥是一把雙刃劍,既給相關(guān)企業(yè)帶來風(fēng)險也給他們創(chuàng)造了產(chǎn)業(yè)升級的機(jī)會。

       毒死蜱或?qū)⒘腥搿豆s》附件A一事不得不引起監(jiān)管部門對已登記農(nóng)藥品種如何監(jiān)管的反思。我們要學(xué)習(xí)和掌握國際農(nóng)藥安全評估方法以及如何設(shè)定農(nóng)藥禁限用的標(biāo)準(zhǔn)或原則,關(guān)注農(nóng)藥生命周期,提高農(nóng)藥再評價的水平。我國正逐步由農(nóng)藥仿制生產(chǎn)走向自主研發(fā)和生產(chǎn)的國家,為此不但要掌握先進(jìn)的研發(fā)和生產(chǎn)技術(shù),還要建立風(fēng)險評估和淘汰機(jī)制,不僅要履行國際公約,還要參與和制定保護(hù)人類健康及改善國際環(huán)境治理的行動中。

       建議相關(guān)部門和企業(yè)及早做好毒死蜱或?qū)⒘腥隤OPs清單后的應(yīng)對工作,選擇低風(fēng)險農(nóng)藥的替代產(chǎn)品,迎接新的挑戰(zhàn)。