行業(yè)資訊

溴氰蟲酰胺于2004年在國內(nèi)申請專利(CN100441576C),其專利將于2024年1月到期。

CAS號：736994-63-1,C19H14BrClN6O2分子量473.72,化學(xué)名稱3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-｛4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基｝-1H-吡唑-5-甲酰胺。

發(fā)現(xiàn)過程

溴氰蟲酰胺是杜邦公司研發(fā)的第二個鄰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑。在杜邦公司發(fā)現(xiàn)了氯蟲苯甲酰胺之后又對其進行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化,希望能找到logP(疏水常數(shù))更低的化合物。在嘗試了大范圍的極性基團,最后發(fā)現(xiàn)當(dāng)用氰基取代了苯環(huán)上的氯原子之后這個新化合物具有高效、廣譜的殺蟲活性。

作用機理

溴氰蟲酰胺吸收到昆蟲體內(nèi),導(dǎo)致昆蟲細(xì)胞內(nèi)的大部分鈣離子被迫釋放,致使細(xì)胞內(nèi)外鈣離子嚴(yán)重失衡,大部分鈣離子向昆蟲肌肉組織內(nèi)轉(zhuǎn)移,一旦鈣離子與肌鈣蛋白有效結(jié)合,一段時間后會引發(fā)肌動朊與肌球朊收縮現(xiàn)象,最終使得肌肉纖維收縮。不僅如此,鈣離子在釋放的過程中,大量鈣離子泵被激活,細(xì)胞內(nèi)的大部分鈣離子流動均帶有顯著的不可逆,隨著鈣離子流失量持續(xù)增加,昆蟲肌肉長期保持收縮狀態(tài),將會導(dǎo)致昆蟲出現(xiàn)無法進食、脫水、嘔吐等現(xiàn)象,最終由于肌肉過度收縮而死亡。

溴氰蟲酰胺的內(nèi)吸性特征十分顯著,可以在木質(zhì)部中進行傳遞,因此,無論采用噴灑、灌根,還是土壤混施等方式,均可以達到良好殺蟲效果。溴氰蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺的最大差異性在于擁有更廣的殺蟲范圍,除了可以對咀嚼式口器的鱗翅目和鞘翅目害蟲有效,還對半翅目等類型害蟲具備一定殺傷作用。

通常情況下,果樹、蔬菜上可直接噴灑溴氰蟲酰胺或用溴氰蟲酰胺進行灌根,甚至直接采用溴氰蟲酰胺進行種子處理及土壤混施等處理方式,利用溴氰蟲酰胺自身所具備的良好內(nèi)吸性特征,以達到預(yù)期殺蟲效果。

靶標(biāo)昆蟲

作為氯蟲苯甲酰胺的類似物,溴氰蟲酰胺具有更廣泛的殺蟲譜。它是第1個具有交叉防治譜的雙酰胺類化合物,可同時防治咀嚼式和刺吸式口器害蟲。它不僅能夠防治鱗翅目害蟲,而且還能防治像半翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲?？捎糜谟衩住⒏收?、棉花、谷物、水稻、果樹和蔬菜等,防治粉虱、薊馬、蚜蟲、蝽象、美洲斑潛葉蠅、甜菜夜蛾、稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟、果蠅和甲蟲等。對粉虱(包括B型和Q型煙粉虱等)、潛葉蠅和甲蟲等活性尤佳。

溴氰蟲酰胺有效成分用藥量為10～100 g/hm2,葉面噴霧、種子處理和土壤處理等均可。主要劑型包括：可分散油懸浮劑、懸乳劑和懸浮劑等。

國內(nèi)登記情況

2015年,上海杜邦農(nóng)化有限公司正式登記了94%溴氰蟲酰胺原藥,美國杜邦公司正式登記了10%溴氰蟲酰胺懸乳劑,瑞士先正達作物保護有限公司正式登記了40%溴酰.噻蟲嗪種子處理懸浮劑(20%溴氰蟲酰胺＋20%噻蟲嗪)。

10%溴氰蟲酰胺可分散油懸浮劑(商品名″倍內(nèi)威″)登記防治大蔥、番茄、黃瓜、棉花、水稻、西瓜、小白菜、豇豆等作物上的薊馬、美洲斑潛蠅、甜菜夜蛾、白粉虱、棉鈴蟲、蚜蟲、煙粉虱、稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟、菜青蟲、黃條跳甲、小菜蛾、斜紋夜蛾和豆莢螟等,葉面噴霧,有效成分用藥量為15～85克/公頃。2013年5月,倍內(nèi)威在中國市場推出。

19%溴氰蟲酰胺懸浮劑(商品名″維瑞瑪″)登記防治番茄、黃瓜、辣椒等作物上的薊馬、甜菜夜蛾、煙粉虱、瓜絹螟和美洲斑潛蠅等,苗床噴淋,有效成分用藥量為75～150克/公頃。

目前國內(nèi)只有上海杜邦農(nóng)化有限公司和和美國富美實公司在國內(nèi)登記了溴氰蟲酰胺原藥。陜西標(biāo)正作物科學(xué)公司是唯一登記溴氰蟲酰胺相關(guān)劑型的國內(nèi)公司。

合成工藝

溴氰蟲酰胺有4條合成路線,都是從2-氨基-3-甲基-5-a碘代苯甲酸為起始原料,其中路線a和路線b都是經(jīng)過噁嗪酮開環(huán)得到終產(chǎn)物,路線c和路線d都是通過將吡啶基羧酸制成酰氯最后得到終產(chǎn)物。

目前面臨的問題

1. 抗性問題

與氯蟲苯甲酰胺類似,作為魚尼丁受體抑制劑,溴氰蟲酰胺雖在中國上市時間不長,但抗性發(fā)展較快,在部分地區(qū),煙粉虱種群已對其產(chǎn)生中等水平抗性,抗性倍數(shù)在30以上。

溴氰蟲酰胺與其他作用機理的殺蟲劑復(fù)配,以延緩抗性的產(chǎn)生和發(fā)展。

2. 市場價格

溴氰蟲酰胺價位大概比康寬高40%左右,兩者對鱗翅目防效相當(dāng)。溴氰蟲酰胺目前只用于蔬菜和衛(wèi)生用藥。對于水稻來說價格仍然過高,市場有限。與康寬的同質(zhì)化競爭價格是其明顯的劣勢。

總結(jié)

溴氰蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺相比：活性更高,而且內(nèi)吸性比氯蟲苯甲酰胺也要好,整體殺蟲活性高于氯蟲苯甲酰胺?？刹糠钟糜趯τ诳祵挳a(chǎn)生抗性的作用環(huán)境。

作為魚尼丁受體抑制劑,溴氰蟲酰胺不僅對鱗翅目害蟲具有較強殺傷力,對哺乳動物安全,且環(huán)境相容性好,其市場的進一步開發(fā)和合成工藝的優(yōu)化將會是其市場增長的動力。