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吡蟲(chóng)啉的工藝改進(jìn)及發(fā)展前景

責(zé)任編輯:本站編輯 來(lái)源:中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì) 日期:2010-12-27

    吡蟲(chóng)啉是由德國(guó)Bayer公司和日本特殊農(nóng)藥株式會(huì)社共同開(kāi)發(fā)的一種新型超高效殺蟲(chóng)劑,屬于新一代氯代尼古丁殺蟲(chóng)劑,具有廣譜、高效、低毒、低殘留,害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗性,對(duì)人、畜、植物和天敵安全等特點(diǎn),并有觸殺、胃毒和內(nèi)吸多重藥效。害蟲(chóng)接觸藥劑后,中樞神經(jīng)正常傳導(dǎo)受阻,使其麻痹死亡。速效性好,藥后1天即有較高的防效,殘留期長(zhǎng)達(dá)25天左右,主要用于防治刺吸式口器害蟲(chóng)。
其殺蟲(chóng)機(jī)理獨(dú)特,已在世界八十多個(gè)國(guó)家60多種作物上使用。該藥能有效防止蚜蟲(chóng)(桃、棉蚜)、葉蟬、薊馬類(lèi)、稻螟蟲(chóng)、稻象蟲(chóng)等。每畝有效藥量1-3克,殺蟲(chóng)迅速、有效,已被廣泛地應(yīng)用于水稻、馬鈴薯、玉米、棉花、小麥、蔬菜及各種果樹(shù)中。該藥對(duì)人低毒,對(duì)魚(yú)無(wú)影響、無(wú)致畸癥狀。目前,在國(guó)際上售價(jià)為每噸30萬(wàn)元人民幣。
    目前我國(guó)吡蟲(chóng)啉原藥生產(chǎn)廠家接近20家,原先我國(guó)的吡蟲(chóng)啉原藥生產(chǎn)主要有四條工藝路線(xiàn),即3-甲基吡啶路線(xiàn)、環(huán)戊二烯路線(xiàn)、芐胺-正丙醛路線(xiàn)及嗎啉-正丙醛路線(xiàn)。最新調(diào)查發(fā)現(xiàn),原來(lái)采用3-甲基吡啶路線(xiàn)的生產(chǎn)廠家都已改為環(huán)戊二烯路線(xiàn)。因此,就目前來(lái)說(shuō),我國(guó)吡蟲(chóng)啉原藥的生產(chǎn)主要有三條工藝路線(xiàn),而且大多是環(huán)戊二烯路線(xiàn),只有個(gè)別廠家采用芐胺-正丙醛路線(xiàn)及嗎啉-正丙醛路線(xiàn)。吡蟲(chóng)啉生產(chǎn)中有兩個(gè)重要的中間體,即2-氯-5-甲基吡啶和2-氯-5-氯甲基吡啶。芐胺-正丙醛路線(xiàn)與嗎啉-正丙醛路線(xiàn)的區(qū)別在于2-氯-5-甲基吡啶的合成方法不同,而從2-氯-5-甲基吡啶到吡蟲(chóng)啉的流程則相同。環(huán)戊二烯路線(xiàn)與其它路線(xiàn)的差別則是2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法不同,從該中間體到吡蟲(chóng)啉的流程與其它路線(xiàn)相同。芐胺-正丙醛路線(xiàn)與嗎啉-正丙醛路線(xiàn)線(xiàn)均存在設(shè)備投資大、原料依賴(lài)進(jìn)口、生產(chǎn)成本過(guò)高、產(chǎn)品純度低等缺點(diǎn)。
    改進(jìn)后工藝以丙烯醛、環(huán)戊二烯為起始原料,通過(guò)環(huán)合路線(xiàn)直接合成高純度2-氯-5-氯甲基吡啶,此路線(xiàn)為美國(guó)瑞利公司開(kāi)發(fā),通過(guò)環(huán)合反應(yīng)直接制備CCMP,避免了環(huán)上異構(gòu)體和側(cè)鏈異構(gòu)體。
    而國(guó)內(nèi)近年對(duì)2-氯-5-氯甲基吡啶的技術(shù)改進(jìn)取得的進(jìn)展是有目共睹的;第一步反應(yīng)中由環(huán)戊二烯和丙稀醛發(fā)生狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng)得到的中間產(chǎn)物5-降冰片烯-2-醛.國(guó)內(nèi)專(zhuān)家經(jīng)過(guò)正交實(shí)驗(yàn)方式優(yōu)化出了5-降冰片烯-2-醛的反應(yīng)條件.考查了原料配比、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響,并對(duì)不同的保溫溫度進(jìn)行考查,確定出最佳的反應(yīng)環(huán)境,有效的提高收率和設(shè)備利用率同時(shí)有效的控制了安全事故的發(fā)生.在第二步反應(yīng)中由5-降冰片烯-2-醛和丙烯腈發(fā)生邁克爾(Michae1)加成反應(yīng)中的氰乙基化反應(yīng),是親核的碳負(fù)離子(電子給體)與親電的共軛體系(電子受體)進(jìn)行的共軛加成反應(yīng),優(yōu)化了2一氰乙基一5一降冰片稀一2一醛的反應(yīng)條件,分別在溶劑、物料配比、催化劑方面進(jìn)行了試驗(yàn),獲得了更加適宜的工藝條件,并成功選取和使用了阻聚劑,突破性的解決了多年來(lái)本反應(yīng)收率低難控制的弊病。
    2-氯-5-氯甲基吡啶在丁酮溶劑中以片堿為脫酸劑與咪唑烷反應(yīng)合成吡蟲(chóng)啉,降低了生產(chǎn)成本減輕了環(huán)保壓力;同時(shí)也避免了DMF工藝人工能耗大,產(chǎn)品外觀、性狀不好的弊端。
    生產(chǎn)成本的不斷降低也帶來(lái)了本產(chǎn)品的親民化。市場(chǎng)預(yù)測(cè):吡蟲(chóng)啉為國(guó)家農(nóng)業(yè)部重點(diǎn)推廣應(yīng)用農(nóng)藥,屬環(huán)保型產(chǎn)品。在未來(lái)幾年中,國(guó)際由于東南亞地區(qū)印度、巴西的用藥政策的改革以及對(duì)本產(chǎn)品的認(rèn)可程度的提高,發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)環(huán)境要求的提高,吡蟲(chóng)啉仍然扮演了不可替代的腳色,具有極大的市場(chǎng)潛力。

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