行業(yè)資訊

    農(nóng)藥制劑加工或使用中，用于改善藥劑理化性質(zhì)的輔助物質(zhì)，這又稱(chēng)為農(nóng)藥輔助劑。農(nóng)藥助劑是化學(xué)農(nóng)藥加工劑型中除有效成分之外所使用的各種輔助劑的總稱(chēng)。助劑本身基本并無(wú)生物活性，但是能增強(qiáng)防治效果。農(nóng)藥品種繁多，理化性質(zhì)各異，劑型加工要求也不同，因此需用的助劑也不同。助劑選用得當(dāng)與否，對(duì)農(nóng)藥制劑的藥效性能有極大影響。例如，含10%敵稗及30%柴油的混合乳油，與不含柴油的20%敵稗乳油具有相似的殺草效果，而敵稗用量卻相差1倍；使用波爾多液時(shí)，若在其中加入0.2%~0.3%骨膠，可抗雨水沖刷，且能提高防病效果。農(nóng)藥助劑的合理使用，往往還能提高藥劑對(duì)植物的安全性及降低對(duì)人畜的毒性。據(jù)國(guó)際農(nóng)藥制造商協(xié)會(huì)聯(lián)合會(huì)(GIFAP)公布的資料，目前有62種劑型。劑型配方中所涉及的主要助劑有：分散劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑、增效劑、滲透劑、展著劑、粘著劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、成膜劑、抗凝聚劑、抗結(jié)塊劑、崩解劑、消泡劑、防飄移劑、防靜電劑、藥害減輕劑、除草劑的解毒劑和推進(jìn)劑等。

    一、助劑的使用

    1.農(nóng)藥助劑表面活性劑的應(yīng)用

    表面活性劑可將無(wú)法直接使用的農(nóng)藥原藥制成可以使用的農(nóng)藥制劑。它作為一種農(nóng)藥助劑應(yīng)用在農(nóng)藥上，不但可提高農(nóng)藥的使用效果，還可減小農(nóng)藥的用量，減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的影響，并為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)巨大效益。目前應(yīng)用于農(nóng)藥表面活性劑的主要有：脂肪醇聚氧乙烯類(lèi)、烷基苯酚聚氧乙烯醚類(lèi)、磺酸鹽類(lèi)、磺酸酯類(lèi)、酰胺類(lèi)、有機(jī)硅類(lèi)等。如一種非離子型表面活性劑和20%氯嘧磺隆一起施用，有效地防除了茼麻。在草甘膦中加入適當(dāng)?shù)母呒?jí)脂肪烴，可大大提高其除草效果。

    近年來(lái)，生物表面活性劑的開(kāi)發(fā)也進(jìn)展較快，而且這也將是很有發(fā)展前途的一類(lèi)農(nóng)藥助劑。生物表面活性劑是由微生物產(chǎn)生的一類(lèi)具有表面活性的生物化合物，除具有化學(xué)合成表面活性劑的理化特性外，還具有無(wú)毒、能生物降解等優(yōu)點(diǎn)，其應(yīng)用前景非常廣闊，并有可能成為化學(xué)合成表面活性劑的替代品或升級(jí)換代品。

    2.油類(lèi)、油脂類(lèi)助劑

    油類(lèi)助劑可以加快作物對(duì)葉噴農(nóng)藥的吸收效率，它們可以與農(nóng)藥、水等形成均一穩(wěn)定的乳狀液，葉噴時(shí)有助于靶標(biāo)作物對(duì)農(nóng)藥的吸收。商用石油潤(rùn)滑油助劑和乳化劑，已經(jīng)被應(yīng)用到普施特對(duì)3種雜草的防除，靶標(biāo)作物表面的蠟質(zhì)可以溶解到石油潤(rùn)滑油溶液中，其溶解性隨著作物種類(lèi)和生長(zhǎng)環(huán)境不同而不同。

    植物油類(lèi)助劑在加強(qiáng)除草劑的生物活性和降低液滴飄移方面要比石油潤(rùn)滑油和非離子表面活性劑好得多。如烯禾啶與甲基化油類(lèi)助劑Scoil混合對(duì)3種雜草的控制要比石油潤(rùn)滑油助劑CleanCrop的效果好。植物油類(lèi)助劑可以促進(jìn)吸收傳導(dǎo)和增強(qiáng)除草劑對(duì)雜草的防效。實(shí)驗(yàn)表明，植物脂肪酸要強(qiáng)于甘油酯。ChesterL.Foy等指出，幾種助劑依次增加了除草劑煙嘧磺隆對(duì)狗尾草的防效：甲基化葵花油>石油潤(rùn)滑油>非離子型表面活性劑WK>非離子型表面活性劑X-77。

    3.無(wú)機(jī)鹽類(lèi)一些無(wú)機(jī)鹽類(lèi)助劑與表面活性劑混用可以極大地提高除草劑的活性，這些無(wú)機(jī)鹽包括硫酸銨（NH4）2SO4、磷酸氫二銨（NH4）2HPO4、硫酸鎂MgSO4。但某些鹽類(lèi)在噴灑時(shí)對(duì)某些除草劑會(huì)產(chǎn)生損壞作用。有資料表明，鈣、鎂、鈉、鉀鐵鹽中除硫酸鈣CaSO4、硫酸鈉Na2SO4、磷酸鈣Ca3（PO4）2、磷酸鈉Na3PO4外都會(huì)對(duì)2,4-D產(chǎn)生損壞作用，但這種拮抗作用可通過(guò)降低溶液的pH值或把2,4-D轉(zhuǎn)變成難離解的鹽類(lèi)而減小。尿素、硝酸胺、多磷酸胺、硫酸胺、石油潤(rùn)滑油和非離子表面活性劑分別與蓋草靈和烯禾啶混用控制谷類(lèi)作物中的大狗尾草，石油潤(rùn)滑油大于表面活性劑或鹽類(lèi)。

    4.農(nóng)藥助劑的混用

    在實(shí)際應(yīng)用中，并不是只使用一種單一的助劑，為了提高藥效，可多種助劑同時(shí)選用，但必須注意克服各類(lèi)助劑間的相互作用，以防農(nóng)藥發(fā)生光降解等反應(yīng)而降低藥效。如各類(lèi)助劑（液氨、化肥、油、溶劑和表面活性劑）相混合，可以加強(qiáng)禾草靈在小麥田和黑麥田中的活性，增強(qiáng)有效成分的滲透力，促進(jìn)其進(jìn)入植物組織中。因此要更好地發(fā)揮農(nóng)藥的藥效，要對(duì)各種助劑進(jìn)行合理的運(yùn)用的配置。在同一劑型下，不同的助劑種類(lèi)會(huì)明顯影響到藥劑的性能。如藥劑與表面活性劑在不配伍時(shí)會(huì)使懸浮劑的懸浮率下降，不適宜的濕潤(rùn)劑、分散劑則會(huì)使可濕性粉劑的懸浮率下降，表面活性劑還會(huì)影響藥劑的葉面吸收，這在莖葉處理型農(nóng)藥中尤為重要。

    二、農(nóng)藥助劑應(yīng)用的影響因素

    表面活性劑是親水和疏水兩部分組成，降低表面張力的能力取決于親水、疏水相關(guān)性以及分子在不同物相（霧滴與植物或動(dòng)物體表面）之間的分布。藥劑在靶標(biāo)上的濕展性能及在靶體表面的滯留量直接影響對(duì)靶體表面的穿透和生物活性的發(fā)揮，因此加入表面活性劑可以加強(qiáng)藥劑分子在葉面或蟲(chóng)體上的展布，從而促進(jìn)藥劑的吸收。該效應(yīng)還與溶液的溫度、濃度和大氣壓力有關(guān)。

    1.表面活性劑的結(jié)構(gòu)、極性和濃度對(duì)吸收的影響SyuanTan等在研究非離子型表面活性劑對(duì)2,4-D葉面吸附和滲透影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，聚氧乙烯乙二醇（PEG）系列類(lèi)表面活性劑能極大地提高一些噴霧制劑農(nóng)藥對(duì)近軸蘋(píng)果葉表皮的滲透效果，但對(duì)吸附影響不明顯。試驗(yàn)還指出：PEG類(lèi)表面活性劑的親水親油平衡值（HLB）與葉表皮對(duì)表面活性劑的吸附和2,4-D的滲透負(fù)相關(guān)。加入表面活性劑能提高2,4-D對(duì)角質(zhì)層膜的滲透，且隨表面活性劑HLB值的升高其滲透力下降，因此，表面活性劑的親水親油平衡值（HLB）值對(duì)2,4-D的滲透力的改變是一個(gè)重要因素。

    2.化合物溶質(zhì)的滲透

    在蒸發(fā)過(guò)程中物質(zhì)（成分）滲透入表皮的多少與溶液總量無(wú)關(guān)。溶質(zhì)的吸收與表皮及殘留物間系數(shù)和濃度有關(guān)，滲透速率依賴(lài)于溶質(zhì)與表面活性劑的親和性。化合物的滲透速率不僅與在表皮蠟質(zhì)的溶解性有關(guān)，而且與溶劑的蒸發(fā)速率有關(guān)。蒸發(fā)后，化合物的滲透速率將受角質(zhì)蠟質(zhì)層和表皮中的濃度影響。表面活性劑可能具有疏通輸導(dǎo)障礙的作用，阻礙化合物的分散、轉(zhuǎn)移其被吸收的位點(diǎn)、改變化合物的性能、降低其抗性，為植物體吸入活性化合物創(chuàng)造條件。滲透性能的提高，按藥劑有效成分與表面活性劑之間在滲入葉內(nèi)時(shí)的物理、化學(xué)作用（聯(lián)合溶解或滲透機(jī)理）或者特殊表面活性劑而誘發(fā)的植物體內(nèi)的輸導(dǎo)障礙的改變，從而使他們更容易進(jìn)行粒子滲透。

    三、農(nóng)藥助劑在農(nóng)藥中的作用

    農(nóng)藥應(yīng)用新技術(shù)的開(kāi)發(fā)和推廣應(yīng)用，常常離不開(kāi)配套助劑。為了獲得更好的藥效或者把危害性控制在最低限度內(nèi)，也常常需要使用助劑。

    1.某些農(nóng)藥必須同時(shí)使用配套助劑才能保證藥效。如草甘膦、調(diào)節(jié)膦、2-4滴胺鹽、茅草枯、麥草畏和毒莠定等，施用時(shí)必須使用指定的配套助劑(主要是潤(rùn)濕劑和滲透劑，有時(shí)還要使用安全劑)。

    2.選用合適助劑能明顯提高藥效，不加助劑效果太差。例如殺蟲(chóng)劑馬拉硫磷噴霧液中添加農(nóng)藥展著劑TritonCST等(濃度0.1%)、72小時(shí)殺黑皮蠹效果達(dá)83%~93%(單用馬拉硫磷時(shí)為6%)。又如助劑農(nóng)乳100號(hào)、吐溫80、滲透劑Tx在濃度為0.1%時(shí)，對(duì)調(diào)節(jié)膦抑制菜豆生長(zhǎng)有明顯影響。

    3.配套助劑能滿(mǎn)足某些應(yīng)用技術(shù)的特殊性能要求，使之成為實(shí)用的先進(jìn)技術(shù)。例如超低容量噴霧技術(shù)對(duì)制劑載體或稀釋劑以及藥害減輕劑有特殊需要；發(fā)泡噴霧法對(duì)起泡劑和泡沫穩(wěn)定劑有專(zhuān)門(mén)要求；控制釋放技術(shù)則對(duì)囊皮及懸浮助劑等有特殊考慮；靜電噴容技術(shù)則需要既滿(mǎn)足超低容量要求的性能，又具有專(zhuān)有的抗靜電劑系統(tǒng)；農(nóng)藥-液體化肥聯(lián)合施用是一項(xiàng)省時(shí)經(jīng)濟(jì)的技術(shù)，要求制劑具有良好的相容性或者使用專(zhuān)門(mén)的摻合劑等。

    4.為保證安全，應(yīng)用中需用助劑。例如加入適當(dāng)?shù)目拐趄v劑和防漂移劑，可以減少施用農(nóng)藥時(shí)隨氣流漂移造成對(duì)鄰近敏感作物、人、畜等的危害。加入特殊臭味的拒食助劑、特殊的顏料，向人們發(fā)出警告，以免誤食或中毒；還有不少除草劑活性極高，但選擇性不足；為保證作物免遭藥害，故使用時(shí)，常需配合安全劑(又稱(chēng)解毒劑)一同施用。

    四、農(nóng)藥助劑的發(fā)展趨勢(shì)

    農(nóng)藥劑型正朝著水性化、粒狀化、多功能、緩釋、省力和精細(xì)化的方向發(fā)展，一些高效、安全、經(jīng)濟(jì)和環(huán)境相容的新劑型，如微乳劑、水乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、干懸浮劑、緩釋劑等新劑型正在興起，并將是21世紀(jì)農(nóng)藥劑型發(fā)展的主流。圍繞農(nóng)藥劑型發(fā)展這一趨勢(shì)，世界農(nóng)藥助劑正向著分子量大、高效能、低用量、多功能、優(yōu)質(zhì)、價(jià)廉的方向發(fā)展。根據(jù)這一發(fā)展趨勢(shì)，結(jié)合我國(guó)實(shí)際，有關(guān)專(zhuān)家提出以下建議。一要重點(diǎn)開(kāi)發(fā)木質(zhì)素磺酸鹽、萘和烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物系列產(chǎn)品。二要加速開(kāi)發(fā)立體結(jié)構(gòu)分子量大的表面活性劑。三要大力開(kāi)發(fā)種衣劑的成膜劑新產(chǎn)品。四要積極開(kāi)發(fā)農(nóng)藥粘著劑、穩(wěn)定劑、高效擴(kuò)散劑、除草劑的解毒劑，增加增效劑、滲透劑新品種。同時(shí)，應(yīng)開(kāi)拓微機(jī)在農(nóng)藥助劑生產(chǎn)和新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)中的應(yīng)用，應(yīng)用微機(jī)技術(shù)輔助設(shè)計(jì)來(lái)開(kāi)發(fā)農(nóng)藥新助劑正在進(jìn)行之中。我國(guó)農(nóng)藥加工行業(yè)在這一領(lǐng)域研究薄弱，建議有條件的科研院、所和企業(yè)應(yīng)著手建立數(shù)據(jù)庫(kù)，促進(jìn)微機(jī)在這一領(lǐng)域的應(yīng)用和推廣。